Оценка влияния иминиевых интермедиатов на стереоселективность реакции Биджинелли с участием гидроксипролинсодержащих подандов / О. С. Бородина, Е. В. Барташевич, И. Г. Овчинникова [и др.] // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2023. - Т. 72, № 8. - С. 1767-1780 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ГИДРОКСИПРОЛИН -- ПОДАНДЫ -- ИНТЕРМЕДИАТЫ ИМИНИЕВЫЕ Аннотация: Представлены результаты теоретического исследования, посвященного оценке стереоселективности в задачах, направленных на повышение энантиомерной чистоты в синтезе хиральных пиримидинонов - продуктов реакции Биджинелли. Для стадии формирования иминиевых промежуточных продуктов такого синтеза рассмотрены эффекты, вносимые хиральными индукторами - гидроксипролинсодержащими подандами, а именно влияние осно́вной или солевой формы и длины оксиэтиленовой цепи. Предложена методология моделирования многокомпонентной реакционной смеси с использованием молекулярной динамики, которая показала свою эффективность для количественной оценки стереоселективности подхода мочевины к иминиевым стереоизомерам в условиях смоделированной диффузионной стадии реакции. Энергетические карты в полярных координатах позволяют наглядно оценить предпочтительность приближения реагента с разных диастереотопных сторон. |