Вид документа : Статья из журнала Шифр издания : Г/К 41 Автор(ы) : Чулаков Е. Н., Королёва М. А., Садретдинова Л. Ш., Тумашов А. А., Кодесс М. И., Левит, Галина Львовна, Краснов В. П. Заглавие : Кинетическое разделение рацемических 6-замещенных 1,2,3,4-тетрагидрохинальдинов хлорангидридами хиральных кислот. эксперимент и квантово-химическое моделирование Место публикации : Известия Академии наук. Серия химическая. - 2021. - № 5. - С. 890-899 ББК : Г Предметные рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Ключевые слова (''Своб.индексиров.''): нетическое разделение--рацемические амины--хлорангидриды--ацилирование--теория функционала плотности (dft) Аннотация: Проведено сравнительное изучение кинетического разделения (КР) рацемических 6-замещенных 2-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов хлорангидридами (S)-напроксена, N-фталоил-(S)-лейцина и (R)-О-фенилмолочной кислоты. Показано, что факторы селективности в КР рацемических аминов хлорангидридами (S)-напроксена и (R)-О-фенилмолочной кислоты примерно одинаковы и выше, чем в случае КР хлорангидридом N-фталоил-(S)-лейцина. С использованием метода DFT объяснены причины стереодифференциации в КР рацемических тетрагидрохинальдинов, содержащих разные по электронным свойствам группы, хлорангидридами трех различных хиральных кислот. В переходном состоянии более быстрой реакции ацилирования хлорангидридами (S)-напроксена и (R)-О-фенилмолочной кислоты создаются условия для стабилизирующих π-π-взаимодействий ароматических фрагментов реагентов, которые не реализуются в таком же виде в переходном состоянии, ведущем к минорному диастереоизомеру продукта. В случае КР 2-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина и 2-метил-6-метокси-1,2,3,4-тетрагидрохинолина хлорангидридом N-фталоил-(S)-лейцина диастереоселективность ацилирования определяют, по-видимому, конформационные причины. С использованием метода КР рацемата хлорангидридом (S)-напроксена получен индивидуальный (S)-энантиомер 2-метил-6-метокси-1,2,3,4-тетрагидрохинолина высокой оптической чистоты. Доп.точки доступа: Чулаков, Е. Н.; Королёва, М. А.; Садретдинова, Л. Ш.; Тумашов, А. А.; Кодесс, М. И.; Левит, Галина Львовна; Краснов, В. П.