Т 48 Ткачев, Н. К. Особенности химического равновесия димеризации в системе твердых сфер / Н. К. Ткачев, А. Р. Зинатулина // Журнал физической химии. - 2013. - Т. 87, № 9. - С. 1471-1476. - Библиогр.: с. 1476 (10 назв.) . - ISSN 0044-4537 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ДИМЕРИЗАЦИЯ -- МОДЕЛЬ ВАН-ДЕР-ВААЛЬСОВСКОГО ТИПА -- ПРИБЛИЖЕНИЕ пЕРКУСА–йЕВИКА -- УРАВНЕНИЕ СОСТОЯНИЯ -- КОЭФФИЦИЕНТ АКТИВНОСТИ -- ЗАКОН ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС Аннотация: Представлен статистико-термодинамический анализ равновесия реакции димеризации в твердосферных системах для модели ван-дер-ваальсовского типа и приближения Перкуса–Йевика. В случае модели ван-дер-ваальсовского типа для среднего коэффициента активности получена простая формула = exp[р0(2-3)], (р0 – приведенное давление, а длина связи в димере), которая описывает и положительные и отрицательные отклонения от идеальности в зависимости от изменения объема в результате элементарного акта химической реакции. Установлено, что приближение Перкуса–Йевика предсказывает аналогичные результаты с более выраженными отклонениями от идеального поведения, причем коэффициент активности зависит и от степени диссоциации. |