Вид документа : Статья из журнала Шифр издания : 620.3/К 63 Автор(ы) : Ионова И. В., Воронина Л. В., Мешков Б. Б., Алфимов М. В., Лившиц В. А. Заглавие : Комплексообразование спиновых зондов из газовой фазы с циклодекстринами, связанными с микросферами силикагеля. молекулярная динамика зондов в комплексах и влияние на нее паров ароматических углеводородов Место публикации : Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8, № 9-10. - С. 21-29: рис., табл. - ISSN 1992-7223. - ISSN 1992-7223 Примечания : Библиогр.: с. 29 (25 назв.) УДК : 620.3 ББК : 623.7 Предметные рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Ключевые слова (''Своб.индексиров.''): циклодекстрины--зонды спиновые--комплексообразование--пары ароматических углеводородов--микросферы силикагеля--коэффициенты вращательной диффузии --углеводород Аннотация: Исследовано образование комплексов гость-хозяин радикала ТЕМПО из газовой фазы с ЦД, связанными с микросферами силикагеля (МС) ковалентно через линкер или путем физической адсорбции. Для комплексов первого типа обнаружены два конформационных состояния с резко различной вращательной подвижностью, аналогичные описанным нами ранее [9] в водных суспензиях МС. Эти состояния отнесены к сорбированным на поверхности ( s ) и десорбированным ( w ) комплексам, причем при введении ТЕМПО из газовой фазы доля s-состояний значительно выше, чем в водных суспензиях. При связывании ТЕМПО с сополимерами карбоксиметил-β-ЦД (ПКЦД)и сульфопроизводного-β-ЦД (ПСЦД) с эпихлоргидрином, физически адсорбированных на МС, обнаружено диполь-дипольное взаимодействие между радикалами, из спектральных параметров которого оценены локальные средние расстояния между радикалами. Эти расстояния значительно меньше средних концентраций между радикалами по поверхности МС и свидетельствуют о неравномерной локализации зондов в порах МС. Вращательная подвижность ТЕМПО в комплексах с ПКЦД в интервале температур 206–273 К удовлетворительно описывается в модели анизотропного вращения в ориентационном потенциале, однако согласие расчетных и экспериментальных спектров ухудшается при температурах выше 290 К. Коэффициенты вращательной диффузии изменяются в интервале 106.8–107.6 c-1 с энергией активации≈2.5 ккал/моль и параметрами ориентационной упорядоченности D 20 в интервале 0.85–0.55. Для комплексов с ковалентно связанными ЦД обнаружена зависимость доли s-состояний и подвижности в w-состояниях от присутствия паров ароматических углеводородов и от структуры ЦД. В присутствии бензола, толуола и нафталина обнаружены изменения в молекулярной динамике для обоих типов сенсорных слоев– ковалентно и нековалентно связанных с МС. Характер этих изменений специфичен для перечисленных углеводородов, что может быть использовано для их идентификации Доп.точки доступа: Ионова, И. В.; Воронина, Л. В.; Мешков, Б. Б.; Алфимов, М. В.; Лившиц, В. А.