Оксимы фторалкилсодержащих 1,3-дикетонов: особенности синтеза, анализа и термостабильность / Н. С. Болтачева, П. А. Слепухин, М. Г. Первова [и др.] // Известия Академии наук. Серия химическая. - 2022. - № 7. - С. 1464-1473 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ФТОРАЛКИЛСОДЕРЖАЩИЕ 1,3-ДИКЕТОНАТЫ ЛИТИЯ -- НИТРОЗИРОВАНИЕ -- 1,2,3-АЛКАНТРИОН 2-ОКСИМЫ Аннотация: Нитрозирование 1,3-дикетонатов лития, имеющих в положениях 1 и 3 фторалкильные и арильные (гетарильные) заместители, приводит к 3-полифторалкил-1,2,3-пропантрион 2-оксимам (оксимам). В аналогичных условиях (Z)-4-оксо-4-(тиен-2-ил)-1,1,1-трифтор-2-бутен-2-олат лития образует продукт гидратации соответствующего оксима. Нитрозирование фторалкилсодержащих 1,3-дикетонатов лития сопровождается ретро-распадом исходных 1,3-дикетонатов лития, целевых оксимов (или продуктов их гидратации) с последующим окислением и гидролизом продуктов реакций. В условиях ГХ-МС оксимы претерпевают частичное термическое разложение с образованием 2-арил(гетарил)-2-оксоэтаннитрилов. При анализе растворов оксимов в ДМСО-d6 методами ЯМР наблюдаются процессы изомеризации и гидратации этих соединений. Методами термогравиметрического и дифференциального термического анализа установлены температурные диапазоны стабильности оксимов. Методом РСА определены молекулярные и кристаллические структуры 1-(4-метоксилфенил)-4,4-дифтор-1,2,3-бутантрион 2-оксима и 1-(2-тиенил)-4,4,4-трифтор-1,2,3-бутантрион 2-оксима. |