Э 45 Электродные процессы на границе стеклоуглерод/расплав LICL-CUCL-CUCL2 / И. С. Проскурнев, П. Ю. Шевелин, Н. Г. Молчанова, Н. Н. Баталов // Расплавы. - 2011. - № 5. - С. 40-52. : рис. - Библиогр.: с. 51-52 (21 назв.) . - ISSN 0235-0106 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ХЛОРИДНЫЕ РАСПЛАВЫ -- ПЛОТНОСТЬ ТОКА ОБМЕНА -- ПРЕДЕЛЬНЫЕ ТОКИ -- ОТНОШЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ [СuСl]/[СuСl2] -- КОНСТАНТА СКОРОСТИ РЕАКЦИИ -- ПРЕДШЕСТВУЮЩАЯ ГОМОГЕННАЯ ХИМИЧЕСКАЯ РЕАКЦИЯ Аннотация: Методами кулоностатики, хронопотенциометрии при единичном импульсе тока и стационарной вольтамперометрии исследована кинетика электродных процессов на границе стеклоуглерод/LiС1-СuС1-СuС12 (NiCuCl CuCl = 0-7.5 мол. %) при температуре 950 K и давлении хлора над расплавом, равном атмосферному. Кулоностатиче-ским методом определены плотности токов обмена в исследуемой расплавленной смеси. Вз полученных данных рассчитаны коэффициент переноса а = 0.54 ± 0.06 и константа скорости электродной реакции Сu2+ | e- -Сu+: kS = 0.26 ± 0.02 см/с. Результаты стационарной вольтамперометрии в катодной области потенциалов показывают ярко выраженные предельные токи вплоть до выделения на электроде металлической меди. Вз экспериментальных данных, полученных методом хронопотенцио-метрии, определено переходное время для различных плотностей тока во всем исследуемом концентрационном интервале. Вз зависимостей, построенных в координатах i1/2 = f(i), сделано предположение о существовании предшествующей электродному процессу химической гомогенной реакции; оценена суммарная величина прямой и обратной констант скорости химической реакции, она равна 2. Определены концентрации моно- и дихлорида меди в исследуемом концентрационном интервале |
И 88 Исследование кинетики электродных реакций на границе стеклоуглерод/(LI-К)С1ЭВТ-СUСL-СИСL2 ( NCU-CL = 5 МОЛ. %) / П. А. Алимпиев, Н. А. Беляева, П. Ю. Шевелин, Н. Г. Молчанова, Н. Н. Баталов // Расплавы. - 2011. - № 5. - С. 53-63. - Библиогр.: с. 62-63 (23 назв.) . - ISSN 0235-0106 Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ХЛОРИДНЫЕ РАСПЛАВЫ -- ПЛОТНОСТЬ ТОКА ОБМЕНА -- ПРЕДЕЛЬНЫЕ ТОКИ -- ОТНОШЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ [СuСl]/[СuСl2] -- КОНСТАНТА СКОРОСТИ РЕАКЦИИ Аннотация: Методами кулоностатическим, хронопотенциометрии и циклической вольтамперометрии исследована кинетика электродных реакций на границе стеклоуглерод/(Li-К)С1эвт-СuСl-СиСl2 ( NCu-Cl = 5 мол. %) при температуре 680-940 К и давлении хлора над расплавом, равном атмосферному. Кулоностатическим методом определены плотности токов обмена в расплавленной эвтектике ІІС1-КС1 и ее смеси с хлоридами меди. Методом циклической вольтамперометрии найдено число электронов, принимающих участие в элементарном акте переноса, равное n = 1, и коэффициент переноса а = 0.59 ± 0.04. Определены концентрации моно- и дихлорида меди в исследуемом температурном интервале. Предложена модель о параллельном протекании двух электродных реакций Сu2+ + e- <=> Сu+ и Сl2 | 2e- <=> 2Сl-. Рассчитаны парциальные константы скорости и энергии активации изучаемых процессов. |