Э 45 Электронная структура и химическая связь кислородных проводников бета-Bi4V2O11 и гамма-Bi4V2O11 [Текст] = Electronic Structure and Chemical Bonding in Oxygen Conductors beta-Bi4V2O11 and gamma-Bi4V2O11 / В. М. Зайнуллина, В. М. Жуковский, Е. С. Буянова, Ю. В. Емельянова // Журнал неорганической химии. - 2007. - Т. 52, № 2. - С. 265-272 : рис. табл. - Библиогр.: с. 272 (14 назв.) . - ISSN 0044-457Х Рубрики: ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА -- ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ -- КИСЛОРОДНЫЕ ПРОВОДНИКИ -- ВАНАДАТ ВИСМУТА Аннотация: Неэмпирические расчеты электронной структуры выполнены для полиморфных модификаций ванадата висмута: бета-Bi4V2O11 и гамма-Bi4V2O11. Для обеих фаз получен спектр полупроводникового типа. Расчетное значение запрещенной щели уменьшается в направлении от бета- к гамма-фазе. Анализ химической связи показывает повышение прочности ковалентных взаимодействий в ряду Bi-V, Bi-O, V-O. Прочность связи V-O в бета-Bi4V2O11 существенно выше, чем в гамма-фазе. Относительно слабое связывание кислорода в тетрагональной структуре гамма-Bi4V2O11 подтверждает возможность более свободного транспорта в гамма-фазе по сравнению с бета-модификацией. Обсуждается возможность использования в качестве стабилизаторов кристаллической структуры ванадатов висмута четырех- и пятизарядных катионов d-элементов Полный текст |