И 75 Ионова, И. В. Адсорбция и динамика молекул на гидрофобизированных микрочастицах двуокиси кремния. исследование методом эпр-спектроскопии спиновых зондов / И. В. Ионова, М. В. Алфимов, В. А. Лившиц // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 1-2. - С. 89-95 : рис., табл. - Библиогр. : с. 95 (28 назв.)
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЗОНДЫ СПИНОВЫЕ -- ДВУОКИСЬ КРЕМНИЯ -- МЕТОД ЭПР-СПЕКТРОСКОПИИ -- АДСОРБАЦИЯ И ДИНАМИКА МОЛЕКУЛ Аннотация: Методом ЭПР-спектроскопии спиновых зондов исследованы молекулярно-динамические параметры и гидрофобность поверхности микрочастиц силикагелей марки "Силасорб", ковалентно модифицированных алкильными группами СnH2n+1 различной длины (n = 2, 8, 18). Показано, что углеводородные оболочки микрочастиц силикагеля в растворах обеспечивают высокую вращательную и конформационную подвижность и достаточно высокую гидрофобность окружения для встроенных в них спин-меченых молекул. Установлены закономерности в изменении вращательной подвижности, ориентационной упорядоченности и гидрофобности окружения в зависимости от толщины углеводородной оболочки для спиновых зондов различной структуры: радикала, содержащего ароматический фрагмент и моделирующего флуоресцентные сенсоры; доксильных липидных спиновых зондов, чувствительных к микровязкости и упорядоченности липидного окружения, и положительно заряженных радикалов, чувствительных к электростатическим взаимодействиям с поверхностью. Обнаружено, что подвижность липидных спиновых зондов резко (на два порядка) падает после удаления растворителя и восстанавливается в присутствии паров воды или смеси вода/этанол. Высокие значения параметров молекулярной подвижности и гидрофобности окружения спиновых зондов в оболочке микрочастиц "Силасорб", находящихся в суспензиях или в атмосфере паров растворителей, позволяют сделать вывод, что эти микрочастицы являются перспективными матрицами при создании молекулярных оптических хемосенсоров для аналитов в растворах или в газообразной фазе |
И 75 Ионова, И. В. Исследование методом ЭПР влияния ковалентной иммобилизации циклодекстриновых рецепторов на микрочастицах силикагеля на динамику и комплексообразование спин-меченых молекул- гостей / И. В. Ионова, М. В. Алфимов, В. А. Лившиц // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 1-2. - С. 96-104 : табл., рис. - Библиогр. : с. 104 (34 назв.)
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): МЕТОД ЭПР -- МИКРОЧАСТИЦЫ СИЛИКАГЕЛЯ -- КОМПЛЕКСЫ С ЦИКЛОДЕКСТРИНАМИ Аннотация: Изучена молекулярная динамика спиновых зондов различной структуры в комплексах с циклодекстринами (ЦД), ковалентно связанными с микрочастицами силикагеля. Обнаружено два состояния спиновых зондов с различной вращательной подвижностью и полярностью окружения. Совокупность результатов показывает, что сильно иммобилизованное состояние соответствует комплексу спинового зонда с ЦД, сорбированному на гидрофобных участках поверхности микрочастиц, а слабо иммобилизованное состояние - десорбированному комплексу, подвижность которого определяется конформационной гибкостью линкера. Определены константы связывания (K) гидрофобного зонда - спин-меченого индола - и водорастворимых зондов с микрочастицами силикагеля, содержащими ковалентно связанные B-ЦД и фенил-BЦД. Влияние поверхности на величину K сравнительно невелико по абсолютной величине, и знак этого влияния зависит от структуры зонда и характера его встраивания в комплекс с ЦД. Обнаружено конкурентное связывание спин-меченых молекул и аналита с циклодекстринами, иммобилизованными на микрочастицах, которое может быть использовано для создания "парамагнитных" хемосенсоров |
С 89 Супрамолекулярные комплексы спин-меченых и люминесцентных молекул с циклодекстринами / В. А. Лившиц [и др.] // Российские нанотехнологии. - 2011. - Т. 6, № 11-12. - С. 27-42 : граф., рис. - Библиогр. : с. 42 (88 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- МОЛЕКУЛЫ ЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЕ И СПИН-МЕЧЕНЫЕ -- КОМПЛЕКСЫ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНЫЕ -- МОЛЕКУЛА Аннотация: В настоящем обзоре рассмотрены работы по структуре, молекулярной динамике и спектрально-люминесцентным свойствам комплексов циклодекстринов, выполненные в Центре фотохимии и Институте проблем химической физики РАН в период 2000-2011 гг. В серии работ изучены двухкомпонентные (бинарные) и трехкомпонентные комплексы CD в водных растворах, твердой фазе и на межфазных границах силикагель-вода и силикагель-газовая фаза. Роль функциональных молекул-гостей в этих комплексах выполняют спин-меченые аналоги биологически активных соединений (индолов, жирных кислот, холестерина). Использование различных методических подходов в ЭПР спектроскопии позволило определить характер и количественные параметры вращательной подвижности молекул-гостей в полостях CD; выявить влияние второй и третьей молекулы гостей, а также ковалентного связывания CD с силикагелем на молекулярную динамику и гидрофобность окружения функциональных молекул. Методами флуоресценции и фосфоресценции исследованы свойства комплексов нафталина и его производных с в-CD и y-CD; проанализировано влияние каркасных соединений (адамантана, карборана, циклогексана), низкомолекулярных молекул гостей (ацетон), а также адсорбции на силикагеле полимерных CD на появление и форму спектров эксимерной флуоресценции и долгоживущей фосфоресценции нафталина |
К 63 Комплексообразование спиновых зондов из газовой фазы с циклодекстринами, связанными с микросферами силикагеля. молекулярная динамика зондов в комплексах и влияние на нее паров ароматических углеводородов / И. В. Ионова, Л. В. Воронина, Б. Б. Мешков, М. В. Алфимов, В. А. Лившиц // Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8, № 9-10. - С. 21-29 : рис., табл. - Библиогр.: с. 29 (25 назв.) . - ISSN 1992-7223
Рубрики: ТЕХНИКА. ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ Кл.слова (ненормированные): ЦИКЛОДЕКСТРИНЫ -- ЗОНДЫ СПИНОВЫЕ -- КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ -- ПАРЫ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ -- МИКРОСФЕРЫ СИЛИКАГЕЛЯ -- КОЭФФИЦИЕНТЫ ВРАЩАТЕЛЬНОЙ ДИФФУЗИИ -- УГЛЕВОДОРОД Аннотация: Исследовано образование комплексов гость-хозяин радикала ТЕМПО из газовой фазы с ЦД, связанными с микросферами силикагеля (МС) ковалентно через линкер или путем физической адсорбции. Для комплексов первого типа обнаружены два конформационных состояния с резко различной вращательной подвижностью, аналогичные описанным нами ранее [9] в водных суспензиях МС. Эти состояния отнесены к сорбированным на поверхности ( s ) и десорбированным ( w ) комплексам, причем при введении ТЕМПО из газовой фазы доля s-состояний значительно выше, чем в водных суспензиях. При связывании ТЕМПО с сополимерами карбоксиметил-β-ЦД (ПКЦД)и сульфопроизводного-β-ЦД (ПСЦД) с эпихлоргидрином, физически адсорбированных на МС, обнаружено диполь-дипольное взаимодействие между радикалами, из спектральных параметров которого оценены локальные средние расстояния между радикалами. Эти расстояния значительно меньше средних концентраций между радикалами по поверхности МС и свидетельствуют о неравномерной локализации зондов в порах МС. Вращательная подвижность ТЕМПО в комплексах с ПКЦД в интервале температур 206–273 К удовлетворительно описывается в модели анизотропного вращения в ориентационном потенциале, однако согласие расчетных и экспериментальных спектров ухудшается при температурах выше 290 К. Коэффициенты вращательной диффузии изменяются в интервале 106.8–107.6 c-1 с энергией активации≈2.5 ккал/моль и параметрами ориентационной упорядоченности D 20 в интервале 0.85–0.55. Для комплексов с ковалентно связанными ЦД обнаружена зависимость доли s-состояний и подвижности в w-состояниях от присутствия паров ароматических углеводородов и от структуры ЦД. В присутствии бензола, толуола и нафталина обнаружены изменения в молекулярной динамике для обоих типов сенсорных слоев– ковалентно и нековалентно связанных с МС. Характер этих изменений специфичен для перечисленных углеводородов, что может быть использовано для их идентификации |